一.分類
我國防凍劑的發展從成份上大體經歷了含氯鹽型 、 氯鹽阻銹型 、 無氯高堿型和無氯低堿型幾個階段
活化組分組成
(一)防凍劑通常是多組分復合而成的 ,按照化學組成進行分類 ,主要分類如下 :
1)強電解質無機鹽類
(1)氯鹽 :防凍劑的成分主要是氯鹽 ;
(2)氯鹽阻銹 :防凍劑的主要成分是阻銹成分和氯鹽 ;
(3)無氯鹽 :防凍劑的主要成分是亞硝酸鹽、硝酸鹽。
2)可以溶于水的有機化合物 :防凍劑的主要成分是醇類等機化合物
3)有機化合物與無機鹽復合類
4)復合型防凍劑 :防凍劑的主要成分是復合引氣、減水、早強早強劑+ 引氣劑 代表產品有 N C 和 M C—F 等外加劑
早強劑+ 減水劑
早強劑+ 引氣減水劑早強劑+ 抗凍劑
早強劑+ 抗凍劑+ 引氣減水劑
1. 亞硝酸鈉型防凍劑
此類防凍劑是利用亞硝酸鈉分子質量小, 溶解度高, 其摻入混凝土或砂漿中, 可使冰點大大降低且具有防銹的特點配制的,
2. K2CO 3 型防凍劑
K2CO 3 型防凍劑是無機鹽防凍劑中使用效果較好的一種,
3. 氨水型防凍劑
該類型的防凍劑, 可使混凝土和砂漿的施工在較低的負溫下進行, 且不會引起鋼筋的銹蝕 。
4. 硝酸鈉— —尿素型防凍劑
硝酸鈉— — 尿素型防凍劑是一種使用效果較好的防凍劑 。
5. 尿素— —純堿型防凍劑
這種防凍劑適用于- 10℃條件下的凍期施工, 單獨使用尿素, 若不配合其它技術措施, 雖然降低冰點, 但效果并不理想, 但摻入適量的可溶性的苛性鈉, 在降低摻量的情況下, 兩者復合后的冰點基本上接近它們各自的冰點, 此時在摻入適宜的早強劑 、引氣減水劑等效果更佳 。屬于這一類的防凍劑還有交通部一航局科研所研制的尿素+ T EA + UN F 型, 省建科院 、 省建材所研制的尿素+ 早強劑+激發劑+ 引氣減水劑型, 這兩個單位的產品牌號分別有 LD、 D —3 型
(二)幾種配比
(1)一種高效液體混凝土防凍劑,由乙二醇等六種成分混合制成,各組分及其重量構成比為: 乙二醇: 尿素: 三乙醇胺: 十二烷基磺酸鈉: 高效減水劑: 水=( 65-80):(16.5-30):(2.2- 3.0):(1.3-2.0):(50-120):(50- 370)。它不僅具有抗凍性能好、低堿、無氮的特性,而且具有保塑性能良好,生產工藝簡單以及便于自動計量等優點。該防凍劑可與多種外加劑、水泥及摻合料相,適應于溫度不低于一 15℃的各種混凝土的配制。
(2)一種二甲基甲酞胺防凍劑的制備方法,其特征是:以經基丁二酞亞胺 8%-10%、二甲基
甲酞胺 30%-32%、三乙醇胺 4%,蔡系減水劑 5%、脂肪醇硫酸鈉引氣劑 6%、水 45%為原料, 通過以下步驟來得到成品。
(3)有機低碳酸與金屬氧化物或氫氧化物或碳酸鹽反應,反應溫度 5 0-80' C,生成有機低碳酸以有機低碳酸鹽為防凍組份,再加入早強劑,早強催化劑添加劑填科,減水劑,引氣劑,阻銹劑等組份,經混合干燥后形成了防凍弧該防凍劑的重量百分配比為:
有機低碳酸鹽:25--45% 早強劑:4—12%
早強催化劑:25-35% 添加劑值科:15-25% 減水劑:2.5-5%
引氣劑:0. 5-1. 0%
阻銹劑:4- 1.2%
上述的有機低碳酸是主要是以石蠟氧化合成脂肪酸或是其它合成反應而下來的有機低碳酸 廢液為原札早強劑是指三乙醇脫早受催化劑是指原明粉,添加劑填料是指粉煤灰減水荊是指木鈣,引氣劑是指防銹添加劑、金屬氧化物是指氧化銀氧化鈉電氧化鈣氧化鋅、氧化鋁、氫氧化物是指氫氧化釩氫氧化鉀,氫氧化銀氫氧化鎂,氫氧化鋁;碳酸鹽是指碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鈣,碳酸乾碳酸鋅碳酸鋁。
(4)專利 CN92110542.8 介紹一種混凝土防凍劑,由硫酸鈉、氯化鈉、亞硝酸鈉、木質磺酸鈣和蔡系高效減水劑組成,具體配比(質量百分比):硫酸鈉((1.2-1.5%),氯化鈉(0.6-1.3%), 亞硝酸鈉(0.9--1.5 % ),木質磺酸鈣(0.15-0.20% ),蔡系高效減水劑(0.3-0.7 %)。-10℃時適宜摻量是 3.5%,-15℃適宜摻量是 4.5%。 專利 CN94100148.2 中的防凍劑各組分的質量百分比是:硫酸鈉(30.0-68.0 % ),有機高分子材料(28.0-69.0%),引氣減水劑(0.5-2.0% )。最佳配比是:硫酸鈉早強劑:有機高分子材料:引氣減水劑=1.00: 0.98: 0.02。可適用于-5 0℃--15℃環境溫度下的冬季施工商品混凝土和泵送混凝土。本發明提供的防凍水泥中水泥防凍組份及各組份 占 水 泥 熟 料 的 重 量 百 分 含 量 如 下 : 氯化鈣 :0.03-0.6%, 氯 化 鈉 :0.03-0.6% , 亞 硝 酸鈉:0.05-1.0%,硫酸鈉:0.03-0.7%,石膏:0.03-0.6%,三乙醇氨:0.03-0.6%,明礬:0.05-1.0%
(5).一種混凝土防凍劑,其特征在于,包括 80-140 重量份的聚梭酸減水劑、100-120 重量份的磺化丙酮一甲醛縮合物、1-4 重量份的消泡組分、8-15 重量份的防凍組分和 600-700 重量份的水。
(6).一種超低溫高性能混凝土復合防凍劑,其特征在于:該復合防凍劑的組成按重量計為: 石肖酸鹽 30%一 35%,有機化合物 30%一 33%,甲酸鈣 0. 5%一 1%,余量為水;所述硝酸鹽為硝酸鈣或亞硝酸鈣,所述有機化合物為甲醇或乙醇;所述超低溫高性能混凝土是指適用于環境溫度為 0℃一一 40℃條件下進行施工的高性能混凝土。
(7).一種液體混凝土防凍劑,其特征在于由如下重量份的組分制成:聚梭酸高性能減水 劑 10 一 25 份、壬基酚聚氧乙烯醚 0. 1 一 0. 2 份、硫酸埋 1 一 3 份、有機醇胺 2 一 5 份和水
50 一 65 份混合均勻,攪拌而成。
二.合成及復配方法:(一). 技術方案:1.一種混凝土防凍劑,所述混凝土高效減水劑包含: 20 ~60 重量 % 減水母液,0.1~5 重量 % 引氣劑,5~20 重量%低溫硬化促進劑,1~2 重量 % 保坍劑,余量為水。2. 混凝土防凍劑包括的減水母液為萘磺酸甲醛縮合物、醛酮磺化縮合物的一種或兩種的混合物。3. 混凝土防凍劑包括的引氣劑為動物毛發水解物或十二烷基苯磺酸鈉的一種或兩種的混合物。4. 混凝土防凍劑包括的低溫硬化促進劑為硝酸鈣、亞硝酸鈣一種或兩種的混合物。5. 混凝土防凍劑包括的保坍劑為葡萄糖酸鈉。
(二).復配:針對用混凝土的早強高強和耐久性等性能要求,主要采用水泥熟料、早強劑
和激發劑對混凝土用摻和料進行預先改性復配。水泥熟料、激發劑和早強劑三者同時摻入后, 水泥熟料—氫氧化鋁—三乙醇胺三者形成無機—有機復合工業廢渣活性激發劑,遇水后,三乙醇胺加速水泥熟料釋放活性氫氧化鈣,此活性氫氧化鈣和氫氧化鋁共同對工業廢渣顆粒表面產生極強的活化作用,使得混凝土專用摻和料的活性指數大幅提高,改善了混凝土的早強高強;同時摻量也可大幅增加,減少水泥用量,降低了混凝土制備成本,也提高了混凝土的耐久性能
三.檢測標準依據
混凝土防凍劑的定義
依據《混凝土防凍劑》JC475-2004
(一)防凍劑的勻質性
(二)摻防凍劑混凝土性能
質量依據:GBJ107 - 87 標準要求的指標
防腐性,腐蝕面積根據 JCI-SC1《混凝土構筑物的鋼筋腐蝕 、 防腐蝕試驗方法及規范》規定進行腐蝕面積率 ( %) =腐蝕面積/鋼筋的表面積× 100 %。腐蝕失重率原來質量 - 除銹后的質量)/鋼筋的原來質量× 100 %。離子濃度,亞硝酸根和氯離子濃度參考根據 J CI
- SC1 《混凝土構筑物的鋼筋腐蝕 、 防腐蝕試驗方法及規范》 的規定 :失重率 ( %) 按鋼筋 J CI — SC1 規定進行。
摻防凍劑依據 JC475 - 92 防凍劑標準
防凍劑的溫度按《混凝土防凍劑》(JC 475-2004)規定
檢測不同強度等級中,不同防凍劑摻量下的強度與重量損失率參照 JC475-2004 標準要
求
抗凍性 、 抗氯離子滲透性 、 抗硫酸鹽侵蝕性能 、 收縮開裂性能等耐久性為混凝土
材料的主要研究指標
硬化時間和 養護條件對硅強度的影響參照 JC472- 92(96)混凝土防凍劑和 DBJ01- 2002
混凝土外加劑及應用技術規程(泵送防凍劑)進行
1999 年 6 月出臺了“ 預防混凝土工程堿集料反應技術管理規定 ( 試行 ) ” ,規定外加劑中帶入混凝土的堿含量每 m3 混凝土中不超過 1 . 0kg, 2001 年國家制定了限制混凝土外加劑中釋放氨限量的標準 ( 混凝土外加劑中釋放氨的限量 G B18588 - 2001) ,北京市建委也于 2000 年 3 月 1 日發文限制使用含尿素的防凍劑 ,使用防凍劑在必須滿足行業標準 “JC475 - 92 混凝土防凍劑 ” 規定的性能要求參照 JC472 - 92 ( 96 ) 《 混凝土防凍劑 》和 DBJ01- 2002 《 混凝土外加劑及應用技術規程 》 ( 泵送防凍劑 ) 進行
( 1) 試驗主要依據
①混凝土外加劑應用技術規范 (GBJ 119- 88) ;
②混凝土外加劑 (GB 8076- 1997) ;
③混凝土防凍劑 ( JC 475- 92) ;
④普通混凝土力學性能試驗方法 (GBJ 81) 。
檢驗按照 JC475-2004《混凝土防凍劑》標準進行,混凝土配合比按照 GB8076-2008 設計試驗依據標準《混凝土外加劑》GB8076-2008 ;《混凝土外加劑勻質性試驗方法》GB/T8077
—2000 ;《混凝土防凍劑》JC475-2004。按照《混凝土外加劑勻質性試驗方法》(GB/T8077
—2000)中水泥砂漿工作性的試驗方法
《混凝土防凍劑》JC475-2004 規定的試驗方法將所制作的樣品按照防凍劑的要求進行摻防凍劑混凝土性能的檢測,防凍劑的種類與摻量 、 成分也隨之變化主要選擇與應用依據為GB50119 - 2003 《混凝土外加劑應用技術規范》 標準 。
四.性能指標
硬化后混凝土的力學性質。主要指強度。
另外還有:耐久性、抗裂性、抗凍性、抗滲性等等?;炷?/span> 塌落度,擴展度 和易性 溫度 含氣量
高性能混凝土更主要的是 耐久性
特殊地段還包括 抗凍性 抗滲性 防腐性
適用溫度 、 最佳摻量范圍 、 減水率 、 參考價格及應用性能指標
聚羧酸防凍劑: